浅谈紫外荧光法测定总硫含量

浅谈紫外荧光法测定总硫含量

刘秀华

大庆石化公司质量检验中心

摘要：通过研究紫外荧光法检测和分析汽油和柴油中硫含量的相关问题，确定了测试方法中最关键的三个问题。在此基础上，对影响样品检测精度的因素逐一进行了分析和验证。结果表明，紫外荧光分析法测定汽油和柴油中的硫含量完全满足分析精度要求，具有一定的可行性。

关键词：紫外荧光分析；汽油和柴油的硫含量；检测方法；研究

汽油和柴油中的硫含量在一定程度上可以直接反映油品的质量。车用汽油中硫的缺乏会腐蚀机器和设备。燃烧时会排放大量尾气，污染空气，造成越来越严重的后果。因此，世界各国都在逐步降低车用燃料中硫的限量。现阶段主要采用紫外荧光法、库仑法、点灯法和色谱分析法测定硫含量，市质量技术监督检验检测中心于2012年建立了较为完善的紫外荧光检测体系，但仍需深入研究检验过程中涉及的重要技术问题。

1 测量原理

在氧气充足、硫磺温度较高的情况下，会逐渐氧化生成二氧化硫。脱水后，二氧化碳在紫外光照射下吸收能量，然后逐渐将该能量转化为激发态二氧化硫，然后回到稳定状态并发出荧光，然后光电倍增管根据特定波长进行检测和接收，放大后，通过对微电流放大器的计算和数据处理，将其转换成与光强成正比的电信号。硫含量可根据样品分析系统中的标准样品数据自动测定。

2 关键问题

2.1试剂和标准样品的选择

试剂和标准样品的质量将直接影响检测的准确性。为了提高实际检测过程中的精密度，通常使用分析级试剂，样品将从专业机构购买。

2.2标准曲线的建立

在绘制样品曲线的过程中，选择合适浓度的标准样品是非常重要的。标准曲线应根据被测油的硫含量浓度选择相应的比较曲线。在实际测试和分析过程中，系统会自动生成质量堆积密度，然后将标准曲线与适当的浓度进行比较。如果样本量大且超出既定范围，将导致较大的误差。

2.3仪器控制测试

测试仪器的运行存在两大问题，即仪器设备的调试和运行过程的澄清。根据大量实验现象，注射量、裂解温度和注射速度对检测精度有很大影响。首先，当裂解温度和氧气流量不变时，响应值会随着进样量的增加而增加，但进样量需要根据样品的硫含量进行调整。如果硫含量较大，则应适当减少进样量，在实践中不应无限期地增加进样量，否则样品将无法完全燃烧，膜分离管和裂解管口也会形成积炭，从而损坏仪器。试验中的进样量一般为5ul。其次，基于裂解温度的变化，大量实验表明，由于裂解温度低和样品燃烧不足的影响，二氧化硫的生成往往比较困难，这大大降低了响应值和测量结果；随着裂解温度从900℃上升到1000℃，检测显示值将逐渐增加。温度的升高会减缓响应值的变化，在高温条件下，二氧化硫会逐渐氧化为三氧化硫。在此基础上，将大大缩短石英管和裂解炉的使用寿命。第三，根据进样速度的变化，自动进样器的推送速度可根据硫积分间隔进行适当调整，以确保所有硫积分峰位于特定积分区域。注射速度过快或过慢都很容易导致拖尾，导致积分面积大于积分面积，从而导致测量数据的精度损失。

3.测试和结果分析

本试验使用的紫外荧光硫化学发光测氮仪主要是德国生产的测氮仪。两次使用之间需要进行必要的泄漏检测操作。使用专用软件自动处理和分析各种数据，如分析过程谱和校正曲线。横坐标选择检测响应值，纵坐标为标准样品绝对硫的体积浓度，绘制成一定的曲线。根据曲线，拟合曲线的线性相关系数等于0.9999，表明线性关系非常好。将实际试验的工作温度设置为1150℃，并清楚地标记相关顺序，如样品瓶的位置、名称、曲线选择、密度和方法；试剂需要严格按照相关标准选择和分析纯异辛烷。纯度和含水量分别高于99.75%和5mg/kg氧气。选择不同硫浓度的标准样品，完成仪器的标定试验，分别为0.2、0.5、1.0、5.0、10.0、20.0mg/l等。

硫含量的测定：首先在1.5ml样品瓶中用10ul注射器调整注射剂量，注射后盖住样品瓶；其次，根据输入的样品瓶号将待测样品放入样品盘中，采用各种进样方法，通过自动取样器对同一样品进行5次平行测量，以获得测量的相对范围和最大相对误差。

4.提高检测准确性的相关策略

4.1进一步优化升级检测设备和技术

提高测试质量最直接有效的途径是更新测试设备和改进测试技术。一般来说，测试设备的创新是将实验室中的测试设备推向智能化、数字化和自动化。这种创新可以有效地节省人力物力，同时可以有效地保证公路结构的精度，有效地提高整体检测质量。检测技术的创新通常是对传统技术进行优化升级，建立更加统一、完整的运行管理标准，并结合实际情况进行技术改进，以进一步满足检测的需要和检测的准确性，从而减少测试检测的工作误差。

4.2进一步完善汽油、柴油含硫量检测管理制度

要重视汽柴油含硫量检测体系的建设和质量控制，充分发挥检测检测的作用，必须完善相应的管理体系，通过管理体系的管控，对检测进行全面有效的管理，控制检测的各个环节和过程，从一开始就选择样本，到绘制标准曲线等，提供相应的科学数据支持。同时，还可以实现整个硫含量检测技术标准的统一，在检测管理的控制下，确保检测结果的实用性和可行性。

4.3提高汽油、柴油检测意识

检测单位应能认识到检测的重要性，并在具体检测过程中根据实际情况对相应人员进行技术培训，充分发挥人员的主观能动性，从根本上认识到检测的重要性，提高员工的责任心和素质，要保持严谨的工作态度和一定的敬业精神，真正把检测工作落实到个人身上，加强相关业务人员的专业技术水平，帮助调动相应人员的积极性和主动性。

结束语

采用紫外荧光分析法科学测定硫含量具有较高的适用范围，基本能满足硫含量的测定。这是检测部门经常使用的理想方法。为了更好地检测汽柴油质量，必须严格按照各项操作规程进行检测，从仪器设备、操作技能、分析验证等各个方面保证检测质量。通过不断升级换代，我们可以及时了解标准的发展，通过新方法学习新技能和新理论，可以显著提高测试结果的准确性和可靠性。
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