湿法消解-火焰原子吸收光谱法测定富硒农产品中的硒

湿法消解-火焰原子吸收光谱法测定富硒农产品中的硒

刘立秋

中国检验认证集团上海有限公司 上海 201201

摘要：采用湿法消解-火焰原子吸收光谱法分析了富硒类食品中的硒含量。以4:1浓度的硝酸-高氯酸水溶液消解样品，用火焰原子吸收光谱法进行测定。结果表明，在 2.0~12.0 μg·L-1质量浓度范围内，该方法具有较好线性相关性，精密度的相对偏差小，回收率高，待测液稳定性好，本检测方法具有快速、准确度高，稳定性好等优点，可用于农产品中的硒含量测定。

关键词：湿法消解；火焰原子吸收光谱法；硒

硒是一种人体必须的微量元素，它本身无法产生，必须从外部吸收。结果显示：硒对人体的肿瘤和致癌性有明显的抑制效应。它既能阻止肿瘤的增殖，又能影响致癌物质的新陈代谢，是人类微生物中的“抗癌大王”[1]。为人类的身体着想，中国营养学家建议每人每天安全摄入硒 40μg左右，能增强机体免疫力，促进生长发育及延缓衰老， 但也不能过量使用，过量使用会造成人体皮肤的损伤，如皮肤变干、变脆、易脱落等，严重时可致人死亡。因此准确分析食品中的硒含量，科学的指导人类对硒的摄入具有重要意义。

目前，常规的测定手段有：紫外光谱法、氢化物发生原子荧光[2]、原子吸收、ICP-MS等。本文利用湿法消解-火焰原子吸收光谱法对富硒食品中的硒进行了分析。

1 材料和方法

1.1 样品来源

富硒花生，富硒黄豆，富硒木耳，富硒香菇，富硒土豆（湖北恩施）；富硒稻谷（黑龙江五常）；普通花生，普通黄豆，普通木耳，普通蘑菇，普通土豆，普通大米（辽宁鞍山）[3]。

1.2 材料和试剂

国药化工股份有限公司生产的硝酸（优级纯）、盐酸（优级纯）、高氯酸（优级纯）；硒标准储备溶液（1 000 μg·mL-1，国家有色金属及电子材料分析测试中心）； 超纯水（电导率> 18 MΩ·cm）。

1.3 仪器与设备

PinAAcle 900F 原子吸收分光光度计（美国 PerkinElmer 公司）；Milli-Q Gradient 纯水机。

1.4 试验方法

1.4.1 仪器工作条件

硅的电流容量为2.0毫安；196.03 nm的吸收线；0.4纳米的光源通带宽；槽宽为2.0纳米；3 mm的喷嘴；气压是0.2毫帕；醋酸压力为0.1毫帕[4]。

1.4.2 样品预处理

富硒大米，富硒黄豆，普通大米，普通黄豆：用特制的清水冲洗，在60摄氏度的烤炉内烘干，待温度降到室温，用磨粉机碾压，然后过滤40目筛子，密闭存放[5]。富硒香菇（干），富硒木耳（干），普通香菇（干），普通木耳（干）：将试样用磨粉机碾碎，然后用40目筛分，密闭储存。

富硒花生、普通花生：将花生剥去外壳，放入60摄氏度的烤炉内晾晒，剥去表皮，放入60摄氏度的烤炉中晾晒，冷却到室温，然后碾碎，然后放入40目筛网中，密封贮存[6]。富硒马铃薯、普通马铃薯：去其表皮，并在60摄氏度的烤炉内干燥，待凉后，然后碾碎，经40目筛制，然后放入密闭容器中，待用。

1.4.3 样品的消解

准确称量2克（准确到0.0001克）在聚四氟烧杯中，按顺序添加16毫升HNO3，4毫升HClO4，放在电热盘上，在135℃下将固态试样充分溶解，然后将其升温到200℃，适时添加HNO3[7]。当该液体变成清澈，停止加热，将其倒入10毫升的容量瓶中，用1%的HNO3溶液进行定容，混合，等待用火焰原子吸收光谱仪进行测试。

2 结果与讨论

2.1 标准曲线的绘制

用1%的HNO3溶液对硒标准液进行稀释，设置梯度浓度，测量吸收率，并绘制出标准曲线，得到了回归线的公式 y=0.0092 x+0.0106， r=0.9993，如图 1 所示。由相关系数可知，在线性范围为 2.0~12.0 mg·L-1时，线性相关性很好。

图1 硒元素标准曲线

2.2 精密度实验

将6个富硒稻精确称量后，按1.4.3处理，采用火焰原子吸收光谱法测定，利用标准曲线进行分析，通过精密度分析，得到了相应的数据。

表 1 精密度实验

由表 1 可知，6 个样品检测结果的 RSD=2.44%， 说明方法精密度良好。

2.3 回收率实验

进行了回收试验，以检验试验结果的正确性。将3个高质量的富硒米按一定的比例添加到不同的浓度下，按1.4.3进行处理，采用火焰原子吸收光谱法测定，得到的结果见表格2。

表 2 加标回收率

从图2可以看出，此检测方法的回收效率为95.21%-98.99%。

2.4 稳定性实验

精确称量1个富硒米，按1.4.3处理，用原子吸收分光光度计测量60分钟的数据，得到的数据见表2。

图2 稳定性实验

从图2可以看出，在60分钟内，样品的测试值是比较平稳的，表明这种方法的试样溶液稳定性好。

2.5各种试样的硒含量比较

按照上述方法1.4.3对富硒木耳、富硒黄豆、富硒马铃薯、富硒香菇、富硒花生、富硒大米、普通木耳、普通黄豆、普通黄豆、普通香菇、普通花生、普通大米、普通香菇、普通花生、普通大米等。

表3 各种样品硒含量

2.6 结果分析

从表格3可以看出，富硒型农产品中的硒含量明显比一般的高。在12个样本中，湖北恩施的富硒菌中硒含量最高，而在一般稻谷中含量最低。这一结论与其产地及其生长习惯密切相关。湖北恩施是一个富硒区域，其土壤中的硒含量高，另外也与植物对硒的富集程度有关，已有的研究表明，该地区的植物对硒的富集程度很高[8]。由于中国的东北部是低硒的区域，因此可以利用作物施用硒肥来生产高硒产品。

3总结

富硒农产品中的硒含量远远超过一般的农业产品，因此，在一定程度上，人们可以通过适当地摄入富硒产品来提高机体的免疫力。目前常用的测定法为 UV光谱，采用多种显色剂进行分析，但其敏感性、抗干扰性和稳定性均不高；ICP-MS是当前各种测定技术中最常用的一种，具有较好的精确度和稳定性，但其代价高昂，试验费用较大。采用湿法消解- 火焰原子吸收光谱法分析富硒类食品中的硒，该方法操作简便，成本低廉，结果准确，可作为分析富硒类食品中的硒含量的方法。本方法使用强氧化性酸消解样品，处理简单，线性良好，精密度、准确度和稳定性好，其缺陷在于无法测量其形态和价态，仅用于分析其含量。

参考文献

[1]王雪梅,曹进,王钢力.食品中硒的有机形态分析研究进展[J].食品安全质量检测学报,2019,10(23):7875-7881.

[2]魏增,马怡飞,高文旭,等.盐酸还原氢化物原子荧光法测定牛奶中的硒[J].辽宁化工,2018,47(04):367-368.

[3]李雪玲,林听听,刘鑫,等.微量元素硒、锌的营养、推荐摄入量及其在 鱼类中的含量分布[J].渔业信息与战略,2020,35(04):262-272.

[4]王照丽,肖新峰,钟科.微波消解-火焰原子吸收法测定大气颗粒物中的铜、镉[J].中国资源综合利用,2021,39(04):30-33.

[5]回瑞华,侯冬岩,李红,等.野菊花中锗、硒的电感耦合等离子体-质谱法分析[J].鞍山师范学院学报,2007(04):39-42

[6]陈金鹏.火焰原子吸收光谱法测定木瓜中 7 种微量元素的含量[J].化学分析计量,2019,28(01):72-75.

[7]万鹰昕,张静,张子轩,等.一株富硒菌的鉴定及富硒条件优化[J].生态学杂志,2021,40(08):2648-2655.

[8] 耿直,王利平,冯玉琦,等.高聚硒植物堇叶碎米荠内生菌分离鉴定及硒耐受性评价[J].农业生物技术学报,2021,29(09):1795-1807.